化学键与结构模型 Models of Bonding and Structure
1. 离子模型 Ionic Model
1.1 离子键 Ionic bond
离子化合物(ionic compounds)由电子从一个原子转移到另一个原子形成的阳离子(cations)和阴离子(anions)组成化学知识点 。离子之间通过强静电作用(electrostatic forces)排列成三维晶格(lattice)。
性质:
高熔点(high melting point):需要大量能量克服静电作用化学知识点 。
固态不导电(non-conductive as solid):离子固定不动化学知识点 。
熔融或溶于水时可导电(conductive when molten or in aqueous solution)化学知识点 。
1.2 离子电荷 Ion charges
元素失去或获得电子以达到满外层化学知识点 。主族离子电荷规律:
Group 1(IA):+1化学知识点 ,如 Li⁺, Na⁺
Group 2(IIA):+2化学知识点 ,如 Mg²⁺, Ca²⁺
Group 3(IIIA):+3化学知识点 ,如 Al³⁺
Group 15(VA):-3化学知识点 ,如 N³⁻
Group 16(VIA):-2化学知识点 ,如 O²⁻
Group 17(VIIA):-1化学知识点 ,如 Cl⁻
过渡金属(transition metals)可有多种氧化态,如 Fe²⁺, Fe³⁺, Cu⁺, Cu²⁺化学知识点 。
1.3 离子化合物书写 Formulas of ionic compounds
规则:阳离子符号在前,阴离子在后,总电荷为零化学知识点 。多原子离子(polyatomic ions)如 NH₄⁺, NO₃⁻, SO₄²⁻用括号标明倍数。
例:
Na₂O(sodium oxide)
Ca₃(PO₄)₂(calcium phosphate)
(NH₄)₂SO₄(ammonium sulfate)
2. 共价模型 Covalent Model
2.1 共价键 Covalent bond
由两个原子共享电子对形成,使每个原子达到稀有气体构型(noble gas configuration)化学知识点 。
类型:
单键 single covalent bond(共享1对电子)
双键 double bond(共享2对电子对)
三键 triple bond(共享3对电子对)
2.2 八隅体规则 Octet rule
大多数原子倾向于外层8电子(H 除外)化学知识点 。例外:
不足八隅体:BeCl₂, BF₃
超八隅体:SF₆
2.3 配位键 Coordination bond
共享电子对全部来自同一原子,用箭头表示,如 NH₄⁺, H₃O⁺, CO(一氧化碳)化学知识点 。
2.4 路易斯结构 Lewis structures
显示所有价电子对(bonding pairs 和 lone pairs),电子可用点或叉表示化学知识点 。
3. 分子几何与 VSEPR
VSEPR(Valence Shell Electron Pair Repulsion theory)价层电子对互斥理论:电子对尽量远离,决定分子形状和键角化学知识点 。
常见构型:
2电子域:线型(linear)化学知识点 ,180°,如 CO₂
3电子域:三角平面(trigonal planar)化学知识点 ,120°,如 BF₃
4电子域:正四面体(tetrahedral)109.5°化学知识点 ,如 CH₄;三角锥(trigonal pyramidal)约107°;折线形(bent)105°
双键、三键各算一个电子域
4. 键强度与极性 Bond strength and polarity
4.1 键长与键能 Bond length and bond strength
影响因素:核对电子吸引力越强,键越短越强化学知识点 。一般顺序:三键 > 双键 > 单键。
4.2 键极性 Bond polarity
不同原子共享电子不均匀,形成极性键(polar bond),用 δ⁺ / δ⁻标示化学知识点 。电负性差 >1.8 通常为离子性。
4.3 分子极性 Molecular polarity
分子是否极性取决于键极性分布和分子对称性,可能发生偶极矩抵消(dipole cancellation)化学知识点 。
5. 碳和硅的共价网状结构 Covalent network structures
金刚石 diamond:C 原子 sp³,4配位,109.5°,硬度高,绝缘化学知识点 。
石墨 graphite:C sp²,三配位,层状结构,导电性好化学知识点 。
石墨烯 graphene:单层六角网,强度高,半导体化学知识点 。
富勒烯 fullerenes(C₆₀等):足球状分子,纳米技术化学知识点 。
硅 silicon:与金刚石类似结构,半导体化学知识点 。
二氧化硅 SiO₂:硬,高熔点,绝缘化学知识点 。
6. 分子间作用力 Intermolecular forces
伦敦色散力 London dispersion:瞬时偶极-诱导偶极作用,所有分子都有,质量大作用强化学知识点 。
偶极-偶极 Dipole-dipole:极性分子间静电吸引,比色散力强化学知识点 。
偶极-诱导偶极 Dipole-induced dipole
氢键 Hydrogen bonding:H 与 N、O、F 共价结合,强偶极作用,水、醇、HF、NH₃等明显化学知识点 。
7. 共价物理性质 Physical properties of covalent compounds
熔沸点受分子间作用力强度影响:氢键 > 偶极-偶极 > 伦敦力
溶解性遵循“相似相溶”原则(like dissolves like)
电导性:简单分子绝缘化学知识点 ,石墨导电
8. 金属模型 Metallic model
金属键(metallic bond):正离子晶格浸在离域电子海中(sea of delocalized electrons)化学知识点 。
性质:
良好导电导热
展性、延性高
熔点受离子电荷、原子半径和晶格结构影响化学知识点 。过渡金属(transition metals)熔点很高。
9. 共振与电子离域 Resonance and delocalization
共振结构 resonance structures:如 O₃,实际结构为多种极限式的平均;苯 C₆H₆有离域 π 电子,键长相等化学知识点 。
离域电子 delocalized electrons 解释分子稳定性、颜色、导电性等化学知识点 。
10. 杂化轨道 Hybridization
sp³:四个等价轨道化学知识点 ,109.5°(如 CH₄)
sp²:三个平面轨道+一个 p 轨道成 π 键化学知识点 ,120°(如 C₂H₄)
sp:两个线型轨道 + 两个 p 轨道成两个 π 键化学知识点 ,180°(如 C₂H₂)
11. 材料化学与聚合物 Bonding in materials & Polymers
11.1 合金 Alloys
金属混合物,结构中原子半径差异破坏滑移,硬度增加,延展性降低化学知识点 。
11.2 聚合物 Polymers
加成聚合物 addition polymers:烯烃链增长化学知识点 ,如聚乙烯、PVC、PTFE
缩合聚合物 condensation polymers:单体间缩合反应并释放小分子(H₂O/HCl)化学知识点 ,如尼龙(nylon)、涤纶(PET)、蛋白质(proteins)
选择题练习
1. 下列关于离子化合物的说法正确的是:
A. 固态能导电
B. 离子半径越小化学知识点 ,熔点越高
C. 熔化时离子键断裂
D. 水溶液一般不导电
2. 氢键存在于下列哪种物质中:
A. CH₄
B. HCl
C. NH₃
D. CO₂
3. 下列物质中化学知识点 ,具有共振结构的是:
A. CO₂
B. NO₃⁻
C. CH₄
D. H₂O
4. sp² 杂化轨道的典型键角是:
A. 109.5°
B. 120°
C. 180°
D. 90°
5. 属于加成聚合物的是:
A. 尼龙 Nylon
B. 聚乙烯 Poly(ethene)
C. 涤纶 Polyester
D. 蛋白质 Proteins
答案:
B
C
B
B
B